Академия Конъюнктуры Промышленных Рынков, г. Москва (Россия)
Атактический полипропилен является побочным продуктом полипропиленовых
производств. В настоящее время отечественные производители полипропилена утилизируют
этот продукт. Между тем данный материал может с успехом применяться в различных
сферах. Окисление позволяет заметно улучшить свойства атактического полипропилена.
АПП - отходы полипропиленовых производств
Атактический полипропилен является попутным продуктом, при производстве
полипропилена (фактически отходом производства). Его основное отличие от изотактического
состоит в том, метильные группы в его структуре располагаются случайным образом
в данной плоскости или выходят за нее.
Атактический изомер - мягкий, эластичный и каучукободобный материал,
однако по своим свойствам он хуже, чем синтетический и натуральный каучук. Его
обычно отделяют от изотактического и считают отходом производства, что значительно
повышает цену оставшегося изотактического полимера. В настоящее время лишь один
из четырех отечественных производителей полипропилена - "Томскнефтехим", - хоть
как-то пытается найти применение атактическому полипропилену, остальные - утилизируют.
Окисление АПП
Среди полиолефинов АПП является наиболее реакционноспособным полимером,
который легко поддается химической модификации. Химически модифицированный АПП имеет
уникальное строение, свойства и особые области использования, что предполагает
высокорентабельное производство. Значительно повысить физико-химические свойства
атактического полипропилена, тем самым, превратив данный полимер из отходов в один
из востребованных видов сырья, можно путем окисления. С точки зрения технологического
оформления это достаточно простое и дешевое производство.
Окисленный атактический полипропилен (ОАПП) является полифункциональной
добавкой, улучшающей вязкостные, смазывающие, антиоксидантные свойства. Окисление
АПП повышает насыпную плотность полимера, что снижает транспортные расходы и упрощает
использование АПП в композициях.
ОАПП представляет собой аморфный термопластичный материал, проявляющий
повышенные адгезионные свойства из-за наличия в структуре макромолекулы полярных
карбонильных, гидроксильных функциональных групп и двойных углерод-углеродных связей.
Для получения ОАПП проводят окисление расплава атактического полипропилена (АПП)
молекулярной массы 20000-40000 кислородом воздуха при температуре 180-250 °С в
течение 1-6 часов и расходе воздуха 0.6-1.9 л/(минЧкг). Установка для получения
ОАПП по непрерывной технологической схеме синтеза, установленная в Томске, содержит
три последовательно соединенных реактора барботажного типа при соотношении высоты
реактора к его диаметру в пределах 2.0-5.0 и устройство для подачи воздуха, снабженное
диспергирующей насадкой с прорезями по периметру нижней кромки с соотношением диаметра
насадки к диаметру реактора 0.25-0.50. Насадка на конце барботера выполняет три функции
одновременно: равномерно распределяет и диспергирует воздух в реакционной массе;
перемешивает реакционную массу за счет архимедовой подъемной силы, поднимающей
газожидкостную смесь с меньшей плотностью вверх реактора, и предохраняет ее от
локальных перегревов у стенок реактора; защищает переливы между реакторами от забивки
кусками не расплавившегося полимера, которые имеют большую плавучесть в газожидкостной
реакционной массе. При несоблюдении указанных соотношений возрастает размер выходящих
пузырьков воздуха из диспергатора - более 5 мм, что снижает эффективность использования
кислорода в реакции, ухудшает перемешивание реакционной массы и уменьшает рабочий
объем реакционной зоны, т.е. приводит к снижению производительности установки.
Каждый колонный реактор снабжен электронагревателем, термопарой и регулятором
температуры.
Свойства АПП до и после окисления
Показатель |
АПП исходный |
ОАПП |
180 'С, 2 ч |
250 'С, 6 ч |
Mη * 10 -3 |
36.0 |
29.0 |
5.0 |
MW / Mn |
5.5 |
7.0 |
11.0 |
Содержание карбонильных групп, мол.% |
0.0 |
0.29 |
0.95 |
Содержание примесей изотактической фракции, мас.% |
14.0 |
2.0 |
0.5 |
Температура размягчения по Киш, 'С |
112.0 |
99.5 |
96.5 |
Глубина проникновения иглы при 25 'С, 0.1 мм |
40.0 |
48.0 |
83.0 |
Адгезионная прочность при 25 'С, Н/см: |
|
|
|
к бетону |
5.5 |
8.3 |
3.0 |
к полиэтилену |
7.5 |
4.6 |
3.0 |
к стали |
6.4 |
9.5 |
4.1 |
Непрерывный технологический процесс получения ОАПП включает следующие
стадии:
прием, подготовка сырья и загрузка его в реактор окисления;
получение расплава АПП, заполнение им всех трех реакторов и
нагрев расплава до заданной температуры в пределах 180-250 °С;
окисление расплава АПП путем барботирования кислорода
воздуха и непрерывная загрузка в реактор исходного АПП;
фасовка ОАПП, взвешивание и маркировка продукции,
размещение готовой продукции на складе временного хранения;
периодический слив конденсата низкомолекулярных продуктов
деструкции для хранения и дальнейшего использования.
Синтезируемый окисленный атактический полипропилен с полярными
функциональными группами имеет общую формулу:
Указанное среднестатистическое количественное содержание звеньев
в макромолекуле является не целочисленным, а дробным, т.к. рассчитано для полимеров
с широким молекулярно-массовым распределением.
Области применения ОАПП
Окисленный атактический полипропилен (ОАПП) используется для приготовления
битумно-полимерных вяжущих материалов:
строительных мастик для аэродромов;
антикоррозионных грунтовок, покрытий и шпатлевок; водостойких
и антиобледенительных составов;
полимер-полимерных и полимер-минеральных композиций;
клеев для липких лент и клеев-расплавов, используемых
в строительстве; в нефтехимической промышленности в качестве многофункциональных
присадок к смазочным маслам и дизельному топливу;
а также в резинотехнической промышленности в качестве
ингредиента резиновых смесей. Антикоррозионные составы на основе битумов и ОАПП
особенно эффективно защищают поверхность стальных нефте- и газопроводов.
Рыночные перспективы
Модифицирование битумов является одним из основных направлений
рационального использования окисленного АПП. В 2006 году для модификации битума
было использовано более 16 тыс.тонн АПП и СБС модификаторов. СБС (стирол-бутадиен-стирол)
является наиболее близким заменителем АПП. В России данную продукцию производит лишь
"Воронежкаучук" (композиция ДСТ-30Р-01). В мае 2007 года отпускная стоимость данной
продукции составляла 72 руб. за килограмм. Кроме того, надо учитывать, что более
3 тыс.тонн СБС модификаторов для битумов завозится из-за рубежа. Стоимость наиболее
популярных на российском рынке марок - Kraton® D1101K и Finaprene 409, составляет
75-76 руб. за килограмм. Более того, в 2006 году было импортировано 700 тонн АПП.
В настоящее время мощности по производству полипропилена, установленные
в России, составляют 630 тыс.тонн. Учитывая, что в среднем доля атактического полипропилена
на отечественных производствах составляет 2-3%, можно рассчитать, что в качестве
отходов утилизируется более 15 тыс.тонн АПП. Если продать данный объем хотя бы за
половину стоимости модификатора СБС, то объем дохода составит 540 млн.руб. в год.
На данный момент лишь "Томскнефтехим" договорился с двумя производителями
битумных материалов о поставках атактического полипропилена. Остальные отечественные
производители полипропилена, не найдя применения данному сырью, утилизируют его.
Между тем организация производства по окислению АПП может не только решить проблему
утилизации, но и стать направлением бизнеса, приносящим доход. Надо полагать, что
данное производство будет интересно, прежде всего, в тех регионах, где располагаются
производители полипропилена.
Подробнее с ситуацией на российском рынке модификаторов для битума
можно познакомиться в отчете Академии Конъюнктуры Промышленных Рынков "Рынок АПП и
СБС модификаторов битума в России".
Автор:
Академия Конъюнктуры Промышленных Рынков
Тел.: +7 (495) 918-13-12, 911-58-70
E-mail: mail@akpr.ru
http: //www.akpr.ru.
Об авторе:
Академия Конъюнктуры Промышленных Рынков оказывает три вида услуг, связанных
с анализом рынков, технологий и проектов в промышленных отраслях - проведение
маркетинговых исследований, разработка ТЭО и бизнес-планов инвестиционных проектов.
Опубликовано: 24.06. 2007 г.
Copyring© 2005 - 2007 г., ООО "Полимер-инжиниринг"
|